单电子转移途径是有机化学中一类非常重要的反应历程，广泛应用于有机合成的各个研究领域。发展具有强还原性的新型有机电子给体，通过单电子还原的策略，是实现碳-杂原子键活化的重要途径。
虽然Murphy等课题组报道了一系列电子给体，然而其应用于有机反应时通常需要计量试剂，且反应类型具有很大局限性。另一方面，人们发现Breslow中间体也具有还原性，利用这一性质，近年来发展一系列NHC催化的自由基偶联反应。然而其还原性较差，目前仅适用于氮-氧键、活泼碳-卤键的活化和催化官能化反应，难以实现不活泼的碳-杂原子键的活化。
● 近日，中国人民大学闫晓宇课题组和美国加州大学圣地亚哥分校Guy Bertrand教授在前期报道的介离子卡宾衍生的Breslow中间体（BIMIC）研究基础上（Chem 2019, 5, 2484-2494），通过研究BIMIC的电化学性质发现其具有超强的还原性。其氧化电位达到-1.93 V vs SCE，是目前报道的还原能力最强的Breslow中间体，同时也是最强还原性的有机电子给体之一（基态下）。利用这一性质，作者设计了介离子卡宾（MIC）催化下芳基碳-碘键活化并实现了烯烃的芳基酰基化。
该工作近期发表在Cell出版社的新期刊Chem Catalysis上，第一作者为中国人民大学化学系博士生刘伟。
原文
Mesoionic Carbene-Breslow Intermediates as Super Electron Donors:Application to the Metal-Free Arylacylation of Alkenes
Wei Liu, Adam Vianna, Zengyu Zhang, Shiqing Huang, Linwei Huang, Mohand Melaimi, Guy Bertrand*, Xiaoyu Yan*
Chem Catalysis, 2021, 1, DOI: 10.1016/j.checat.2021.03.004
https://www.cell.com/chem-catalysis/fulltext/S2667-1093(21)00011-7
